瓶子形状不一样，产物也不一样

做有机实验，整天免不了接触各种瓶瓶罐罐，在学校读研究生期间，各种瓶子，三口瓶，单口瓶可都是宝贝啊。做有机实验，反应一定要选择大小合适的瓶子，瓶子太大和太小，都会出现尴尬的局面。瓶子太大，溶剂太少，搅拌不好；瓶子太小，溶剂太多，室温搅拌还能凑合，要是回流的话，很容易喷出来。选择合适瓶子大小很重要，至于瓶子的形状一般不会太在意，因为觉得它不会影响反应的结果，总不至于用圆底瓶做得出来，用平底瓶做不出来吧。然而今天小编看到了一篇JOC上发表的文章，彻底颠覆了我的认知（J. Org. Chem.2015, 80, 3670−3676）。详情请看下图，相同的底物和条件，用圆底瓶子做得到的是左边的C-芳基化产物，而用螺纹平底做得到的是N-二芳基化产物。

我们一起来看看反应的过程。作者在研究化合物1a和2a的偶联反应，筛选了众多的反应参数，像铜源，溶剂等等。最终催化剂CuCN(PPh3)2/碳酸铯/特戊腈条件下，120度，螺纹平底瓶中反应，可以以96%的高产率得到N-二芳基化产物3aa，而在条件不变的情况下，换成圆底瓶回流时得到主要产物是C-芳基化产物4aa。

我们来看一看底物拓展。下图的条件A和B的区别在于A是CuCN/PPh3，B是预制备的CuCN(PPh3)2/PPh3体系，A和B用的是螺纹平底瓶，C用的是和B相同的催化体系，只不过反应容器是圆底瓶。从结果可以看出，瓶子影响还是蛮大的。

作者也考察了苯并噁唑部分苯环取代基对反应的影响，结果如下，苯环连有氯取代基的，产率高达92%。