光催化C-N偶联最新进展(2)

光催化C-N偶联最新进展(1)中,我们已经了解到通过阳离子自由基中间体,可以很方便的得到碳氮偶联产物。但这些反应往往需要氧化剂存在。那么,如果不使用外界氧化剂,而是采用卤代烃或者胺的卤化物、磺酸酯,就可以衍生出不需要外界氧化剂的碳氮偶联反应。

反应过程仍然是先生成氮自由基,唯一的区别就是并没有产生芳烃的阳离子自由基,而是得到氮自由基对芳烃亲核加成的产物,经过芳构化,得到偶联的产物。

卤代胺有时候难以制备,可以采用羟胺衍生物以及肼衍生物——当然,离去基团应当连接吸电子基团,以活化氮原子。

这类反应甚至可以在没有外界氧化剂的条件下进行,将氢气挤出反应体系。反应催化剂是喹啉阳离子以及钴络合物,不过反应的产率往往差强人意,这也让该反应无法广泛用于合成,不过这也是一个很好的尝试。

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