Corey-Kim氧化反应

醇在N-氯代丁二酰亚胺（NCS）和二甲硫醚（Me2S，DMS）的作用下，再经碱处理可得相应的醛酮的反应。

反应条件温和，适用于很多敏感底物，反应有显著的溶剂效应，一般是在甲苯中进行，用极性更大的溶剂如二氯甲烷／二甲亚砜会导致副产物甲硫醚ROCH2SCH3 的产生。

N-氯代丁二酰亚胺在这里是活化剂。烯丙醇和苄醇在无碱条件下经过反应可以顺利得到相应的氯代物，以下是合成烯丙基氯的实例。

Org. Lett. 2002, 4, 1951

反应机理

Swern氧化中DMSO和草酰氯生成氧化活性中间体氯锍盐（硫鎓离子）。Corey-Kim氧化法中NCS与二甲硫醚生成类似的氧化活性中间体。

反应实例

一、如图所示，当β-γ位含有双键时，会发生异构化后形成α,β-不饱和羰基化合物 。

Corey, E.J.; Kim, C. U.; Takeda, M. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 4339.

二、Ingenol的合成

J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1498

Tetrahedron 2002, 58, 3865-3870

无臭味的Corey-Kim反应

Green Chem. 2004, 6, 142-146

Org. Lett. 2007, 9, 295-298

Org. Process Res. Dev. 2007, 11, 270-274

参考文献

一、化学空间：http://www.chem-station.com/cn/reactions/%e6%b0%a7%e5%8c%96%e5%8f%8d%e5%ba%94/2014/05/%e7%a7%91%e9%87%8c-%e9%87%91%e6%b0%a7%e5%8c%96%e5%8f%8d%e5%ba%94-corey-kim-oxidation.html

二、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Corey–Kim oxidation，page 176-177.