霍夫曼重排(Hofmann Rearrangement) / 开普饭

芳胺重氮化,接着再和芳基磺酰胺(TsNH2)反应得到芳基叠氮的反应. 反应机理反应实例 Phenylazide (4). 1 (4.6 g, 50 mmol) in 25 mL H2O and 35 ...

硫代酰胺或硫代羧酸和α-卤代酮反应后,通过环硫化合中间体脱硫生成烯胺酮或β-羰基酮的反应.生成的环硫中间体是通过和亲硫的三芳基膦或三烷基膦反应脱硫的. 反应机理反应操作 Thioester (6). ...

伯胺在碱性条件下和二卤卡宾反应得到异腈.常用的碱是季铵碱.二卤卡宾通过氯仿或溴仿在碱性条件下得到直接用于反应. 反应机理反应实例 Phenylisocyanide (3). To PhNH2 1 ( ...

芳基氨先重氮化形成重氮盐,接着与次磷酸(H3PO2)反应生成脱氨基产物的反应.除了次磷酸,Sn(OH)2也可以用于此反应. 反应实例 To stirred 2,4,6-trichloroaniline ...

异氰基乙酸乙酯(EICA)在碱性条件下 (e.g. NaH, t-BuOK, n-BuLi, DBU and Et3N)与C-亲电试剂反应生成二烷基异氰基乙酸乙酯,接着水解得到α-氨基酸衍生物的反应, ...

氨基甲酸-O-芳基酯进行邻位金属化后,氨基甲酰基由氧迁移到邻位的碳上得到邻酚基苯酰胺的反应.与Hauser–Beak反应类似.空间位置相近的位点也可以进行反应. 反应机理反应实例 N,N-Dieth ...

2-三甲基硅基噻唑对醛酮或酰氯进行亲核反应得到羟甲基噻唑,接着通过还原水解(MeI/MeOTf ,NaBH4, HgCl2/CuCl2/CuO/AgNO3)生成醛酮或酰氯的甲酰化产物的反应. 2-三甲 ...

银盐将醛在温和条件下氧化为羧酸的反应. 3-Chlorosalicylic acid (2). To AgNO3 (8.5 g, 50 mmol) in 50 mL H2O was added to ...

环膦化合物通过烷基化或酰基化得到环膦盐,接着在碱性条件下重排扩环,得到多一个碳的环氧膦化合物的反应.此反应也被称为Allen–Millar–Trippett反应. 反应机理反应实例 9-Methyl ...

强碱性条件下,酰氧基乙酸酯经过环氧化物中间体,重排生成2-羟基-3-酮酯的反应.产物可以进一步氧化得到α,β-二酮酯. 氮杂Chan重排反应可以将2,5-二酮基哌嗪重排缩环. [Dewynter G, ...

酸催化下,邻(1-羟基烷基)苄基三丁基锡烷通过1,4-消除得到邻苯醌二甲烷的反应.邻苯醌二甲烷不稳定,可以通过亲二烯体进行Diels–Alder反应捕获得到加成产物. 反应机理反应实例 Anhydr ...

N-卤代三芳基叔胺在碱性条件下经由氮宾中间体重排为芳胺的反应.也可以通过氧化得到氮宾后重排. 反应机理经由氮宾三元环中间体重排得到产物,机理同Hofmann重排. 反应实例 Phenylphenan ...

咪唑和酰氯反应环裂解为烯二胺酰胺中间体,接着加热得到2-取代咪唑的反应. 反应机理反应操作 Imidazole (3). Im 1 (9.2 g, 54 mmol) in EA (140 mL) w ...

霍夫曼重排(Hofmann Rearrangement)