Dakin氧化反应

1909年，H.D. Dakin利用过氧苯甲酸氧化邻羟基苯甲醛得到邻苯二酚。碱性条件下芳基醛酮通过过氧化氢氧化得到酚的反应。反应中先形成芳基甲酸酯或链状脂肪酸酯中间体接着皂化得到酚。反应机理同Baeyer–Villiger氧化类似。邻位和对位的给电子取代基 (NH2, OH)对反应有利。但当芳环上有吸电子取代基时，反应主要生成苯甲酸。常用的氧化剂：碱性H2O2, 酸性H2O2，过氧苯甲酸，过氧乙酸，过碳酸钠， 芳基硒类化合物活化的30% H2O2(Syper process)，urea-H2O2 (UHP)。

反应机理

反应实例

【 J. Org. Chem. 1997, 62, 1553-1555】

【Org. Lett. 1999, 1, 189-191】

【Synth. Commun. 2008, 38, 784-788】

【Tetrahedron, 2008, 64, 7136-7142】

【Org. Lett. 2012, 14, 5150-5153】

【Tetrahedron, 2005, 61, 1821-1825】

Org. Lett., 2012, 14, 2806-2809.

Henry D. Dakin (1880-1952)生于英国伦敦。第一次世界大战期间，他发明了次氯酸溶液（Dakin 溶液），广泛用于伤口的杀菌。战后移民到纽约，在那里他进行了对维生素B的研究

参考资料

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Dakin oxidation，page 190-191.

二、有机化学门户：http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/dakin-reaction.shtm