Corey-Bakshi-Shibata试剂 ｜ CBS试剂

定义：

恶唑硼烷试剂(Corey–Bakshi–Shibata试剂，简称CBS试剂，又被称为Corey恶唑硼烷)，通常用于催化对映选择性还原酮，不对称Diels–Alder反应，不对称[3+2]环加成反应等。

试剂制备

CBS试剂是脯氨酸衍生物，先用Cbz保护氨基后，进行甲酯化，接着与苯基氯化镁格氏试剂反应，得到二苯基氨基醇，最后与甲基硼酸缩合关环。

起源与发展

1981年，S. Itsuno和他的同事首次报道手性氨基醇和硼烷四氢呋喃络合物(BH3·THF)的化学计量混合物以高收率将非手性酮还原为相应的手性仲醇。几年之后，E. J. Corey和他的同事证明了硼烷(BH3)和手性氨基醇的反应可以制备恶唑硼杂环烷的形成，发现可以催化非手性酮的快速和高对映选择性还原。

最早发表：Corey, E. J.; Bakshi, R. K.; Shibata, S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5551–5553

CBS催化剂的优点

1)易于制备;

2)对空气、水汽稳定;

3)反应时间短(催化剂周转率高);

4)高的对映选择性;

5)产量高;

6)以盐酸盐沉淀法回收催化剂前体;

7)根据羰基上两个取代基的相对空间体积预测其绝对构型。

还原酮的反应机理

应用实例

1）DOI: 10.1021/ol702778v

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2）DIO：10.1021/jo100312w

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3）DIO： 10.1021/ol0713988

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4) DOI:  10.1021/acs.joc.5b02426

评述

CBS试剂在不对称催化方面应用非常广泛，尤其是在全合成中具有重要意义。

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