手性亚磷酸酯和亚磷酰胺类单磷配体/手性环蕃单膦配体/手性环蕃亚磷酸酯配体-齐岳生物
手性亚磷酸酯和亚磷酰胺类单磷配体/手性环蕃单膦配体/手性环蕃亚磷酸酯配体-齐岳生物
手性单膦配体集中在联芳基、螺环、二茂铁、TADDOL等骨架上
机理研究
在初步的核磁共振研究的基础上，提出了可能的催化机理。Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP形成了手性钯配合物A。我们分离到了化合物A，并通过1H NMR，31P NMR和HRMS数据确认手性金属配体络合物A的结构。大量二芳基膦氢的加入取代了醋酸根，形成了钯磷络合物B，我们虽然没有直接分离到化合物B，但是分离得到它的氧化形式，并且通过1H NMR，13C NMR，31P NMR和HRMS数据确认。然后，氧杂苯并降冰片烯5a与络合物B配位并产生Pd-膦基-烯烃络合物C。随后在钯上的二芳基膦基加成到氧杂苯并降冰片烯的双键得到中间体D，进而质子化，得到膦产物6aa并再生活性钯配合物B。
配体应用
不对称催化发展至今，手性配体的设计与合成仍然是不对称催化研究的中心。目前成熟的手性单膦配体通常集中在联芳基、螺环、二茂铁、TADDOL等骨架上，结构新颖、简捷易得的配体仍然有待于开发。通过对氮杂和氧杂苯并降冰片烯的不对称膦氢化反应，我们直接以高产率高对映选择性获得了一些列氮杂单膦配体（Azaphos）和氧杂单膦配体（Oxaphos）。随后，我们尝试了它们不对称催化中的应用，目前Oxaphos已经在Ru催化的醛的芳基化反应中表现出良好的催化活性和手性控制。
烯烃的不对称膦氢化加成反应不仅原子经济，而且可以直接有效的构建光学活性膦化合物。在本文中，我们报道了氮杂、氧杂双环苯并二烯与二芳基膦的不对称膦氢化反应，提供了一种直接有效的获得手性叔膦的方法（高达99%产率，高达99% ee）。特别值得注意的是，所得到的手性膦产物已经作为配体应用于Ru催化的醛与芳基硼酸的不对称加成反应，这显示了它们作为配体的巨大潜力。该方法通过底物和二芳基膦的变化就可以获得一些列含有桥环骨架的单膦配体Azaphos和Oxaphos，同时所得的该配体骨架还能和其他优势配体骨架对接组装，优化配体结构，进一步形成新的优势配体。
566940-03-2
(R) -(-)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-T-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (R)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷]-4,4'-二-1,3-苯并二氧烷
76189-55-4
(S) -(+)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1,1'-Binaphthyl
(R)-(+)- 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘
"(+/-)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1,1'-BinaphthylRac-BINAP"
Binap, (+)-(R)-(+)- 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘
2,2'-Bis(Diphenylphosphaneyl)-1,1'-Binaphthalene
76189-56-5
(S)-BINAP S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦
(S)-(-)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1'1-Binaphthyl
S-(-)-1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦
84350-73-2
Tris(2-Fluorophenyl)Phosphane
三(2-氟苯基)膦
5074-71-5
Bis(Pentafluorophenyl)Phenylphosphine
791-28-6
Triphenylphosphine Oxid
三苯基氧膦
三苯基氧化膦/三苯氧磷
2129-89-7
Methyldiphenylphosphine Oxide 甲基二苯基氧化膦
Methyldiphenylphosphine Oxide 甲基(二苯基)氧化膦
814-29-9
Tributylphosphine Oxide
三正丁基氧化膦
78-50-2
Trioctylphosphine Oxide
三正辛基氧膦
638-21-1
Phenylphosphine苯基膦
10 Wt% In Hexanes,SpcSeal Phenylphosphine 苯基膦
"Phenylphosphine苯基膦"
603-35-0
"Triphenylphosphine三苯基膦"
"(FORMYLMETHYLENE)TRIPHENYLPHOSPHORANE三苯基磷-Kg"
"(FORMYLMETHYLENE)TRIPHENYLPHOSPHORANE三苯基磷"
"TriphenylphosphineTriphenylphosphine"
"Triphenylphosphine 三苯基膦"
2622-14-2
"Tricyclohexylphosphine 三环己基膦"
"1.0 M Solution In THF, SpcSeal Tricyclohexylphosphine 三环己基磷"
"Tricyclohexyl Phosphine三环己基膦"
6476-37-5
"Dicyclohexylphenylphosphine二环己基苯基膦"
"Dicyclohexylphenylphosphine"
1608-26-0
"Tris(Dimethylamino)Phosphine 三(二甲胺基)膦"
"三（二甲氨基）膦"
"Tris(Dimethylamino)Phosphine三(二甲胺基)膦"
53111-20-9
Diphenyl(2-Methoxyphenyl)Phosphine 对茴香基二苯基膦
1486-28-8
"Methyldiphenylphosphine 二苯基甲基膦"
672-66-2
Dimethylphenylphosphine 二甲基苯基膦
594-09-2
"Trimethylphosphine 三甲基膦"
1.0 M Solution In THF, SpcSeal
"Trimethylphosphine 三甲基膦"
三甲基膦
6163-58-2
"Tri(O-Tolyl)Phosphine 三(邻甲苯基)膦"
"TRI-O-TOLYLPHOSPHINE三(邻甲基苯基)磷"
6224-63-1
Tris(3-Methylphenyl)Phosphine 三(3-甲苯基)膦
1038-95-5
"Tri(P-Tolyl)Phosphine 三(对甲苯基)膦"
"对甲基三苯基膦"
1031-93-2
"Diphenyl(P-Tolyl)Phosphine二苯基甲苯基磷"
2155-96-6
Vinyldiphenylphosphine
2283/11/6
Hexaethyl Phosphorous Triamide 三(二乙氨基)膦
554-70-1
Triethylphosphine三乙基膦
998-40-3
SpcSeal
"Tributylphosphine 三丁基膦"
"三丁基膦"
"Tributylphosphane三正丁基膦"
50777-76-9
2-(Diphenylphosphino)Benzaldehyde 2-(二苯基膦)苯甲醛
18437-78-0
"Tris(4-Fluorophenyl)Phosphine 三(4-氟苯基)膦"
96% Min Tris(4-Fluorophenyl)Phosphine
29949-85-7
Tris(3-Chlorophenyl)Phosphine 三(3-氯苯基)膦