格氏试剂与卤代烃的那些事
格氏试剂相信大家都很熟悉，并且对于格氏试剂最先了解到的反应恐怕就是其与卤代烃的偶联反应。基于它的强碱性，我们可能会直接推断它与一级卤代烃反应良好，而三级卤代烃将以消除为主。不过恐怕细心的小朋友一定在《基础有机化学四版》看到过这么一段话：
小朋友，你是不是有很多问号？
那么格氏试剂和卤代烃的反应是怎么回事呢？下面就让小编带大家一起了解吧。
格氏试剂，其实就是有机镁试剂，在教科书上非常常见。在实际反应中它与卤代烃的偶联反应往往并不实用，只有苄基、烯丙基这类活泼卤代烃可以偶联，三级卤代烃往往产率低，与普通卤代烃的偶联则一般只能在制备格氏试剂时少量发生，实际合成中要让一二级卤代烃偶联就要加入Cu、Pd等催化剂。虽然一些同学天天把这些不能发生的反应写入合成路线，但事实就是这样，小编并不感到非常惊讶。
Negishi曾在《Organometallics in Organic Synthesis》总结过这类偶联反应的机理，提出这类偶联主要以SN2机理为主，但另一方面反应可以通过自由基机理发生。
1988年Shoji Eguchi等人发现在二氯甲烷溶剂中格氏试剂可以对三级卤代金刚烷进行取代反应，并发现Lewis酸并不能促进反应发生而否定了SNi机理，同时6-溴-1-己烯产生的格氏试剂在反应中发生关环现象，这些都说明该反应为自由基历程。
在这种自由基机理下就产生了一个看起来很有趣的选择性，这在SN2机理的视角下是匪夷所思的。
这就是关于格氏试剂与卤代烃的事情了，大家有什么想法呢，欢迎在评论区告诉小编，反正小编也不会和你们一起讨论哦！关于烯丙基格氏试剂，有更多的奇异过程，欢迎了解更多→
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