往期氧化反应汇总

前一段时间，对往期发布的氧化反应进行了集中的回顾。下面对其进行汇总，便于小伙伴们查阅。通过查看下方的“历史消息”进行查看。点击反应名字，即可进入链接，查看详细内容。

一、Davis氧化反应

使羰基和酯基的α位在温和条件下被氧化。手性 N-磺酰基氧杂吖丙啶可以不对称引入羟基。

二、夏普莱斯-香月（Sharpless-Katsuki ）不对称环氧化反应

利用Ti(OiPr)4-手性酒石酸二乙酯(DET)-过氧化叔丁醇(TBHP)的体系，进行的烯丙醇的不对称环氧化的方法。

三、四氧化钌氧化反应

超强的氧化剂。通常的氧化剂实现不了的苯环烯烃的氧化裂解可以在此氧化剂参与的温和条件下实现。此方法也可以作为臭氧氧化的替代法来使用。

四、Ley-Griffith氧化反应

TPAP可以催化量地使用，反应一般在室温下进行，这样可以温和，高效，选择的氧化醇羟基生成醛和酮，它在氧化反应中具有不可取代的地位。

五、氧化加汞还原脱汞反应

烯基上醋酸汞的顺式选择性加成反应，接着用硼氢化钠脱汞还原，得到马氏加成的醇。不需要强酸性条件，反应能在温和环境下进行。

六、Criegee二醇氧化裂解

利用Pb(OAc)4【lead tetraacetate (LTA)】氧化邻二醇得到相应的两个羰基化合物。跟高碘酸钠的氧化开裂（必须是cis-二醇才可以引发裂解反应）相比，该反应不需要水系溶剂，而且反应活性也更高。

七、Nicolaou脱氢反应

当量的IBX (o-iodoxybenzoic acid，邻碘酰基苯甲酸) 氧化醛酮制备α，β-不饱和醛酮的反应，另外相似的还有Saegusa氧化。

八、Sanford反应

在钯催化下通过导向基团（如吡啶和嘧啶）进行C-H位乙酰氧基化得反应.

九、Trost氧化

一级，二级醇共存的情况下，选择性氧化二级醇的反应。

十、亲核环氧化反应

缺电子的烯烃，在碱性条件下，被双氧水与过氧化叔丁醇环氧化的反应。由于该反应是亲核反应，所以底物中没有吸电子基团的话，环氧化无法进行。

十一、Kornblum氧化

1957年，N. Kornblum及其团队发现将活化的苄基伯溴代物和芳基酮的α-溴代物等底物溶于DMSO中可以被氧化为相应的醛和苯基二羰基化合物。

十二、Mukaiyama氧化反应

此方法利用S-苯基硫代羟胺胺，是最新型的氧化反应中的一种。 试剂在室温下也容易处理，并且反应条件很温和(室温，弱碱性)的氧化反应。

十三、Brown硼氢化氧化反应

硼烷对烯烃进行协同顺式加成得到有机硼加成产物，然后在碱性条件下氧化得到醇的反应。

十四、Dess-􀀐Martin高碘烷氧化

利用三乙酰氧基高碘烷将醇氧化为相应的羰基化合物的反应。

十五、Saegusa氧化反应

钯催化下将烯醇基硅烷转化为α，β-不饱和酮的反应。

十六、Algar-Flynn-Oyamada氧化反应

在碱和双氧水存在下，将2’-羟基查尔酮（2’-hydroxychalcones）转化为 2-芳基-3-羟基-4H-1苯并呋喃-4-酮（黄酮醇 ，flavonols）。

十七、Riley氧化

使用二氧化硒氧化羰基α位亚甲基或烯烃的烯丙位的反应都被称为Riley氧化反应。

十八、Prilezhaev氧化反应

烯烃被过氧酸环氧化得到环氧乙烷的反应。应用最广的氧化剂是 mCPBA ，另外二甲基过氧化酮和过氧乙酸也经常被用于此反应。

十九、Rubottom氧化反应

烯醇基硅烷用mCPBA氧化，水解得到α -羟基化产物的反应。

二十、Corey-Gilman-Ganem氧化反应

利用二氧化锰与氰离子体系在温和条件下选择性氧化α,β-不饱和醛到对应羧酸酯的手法。

二十一、Corey-Kim氧化反应

醇在N-氯代丁二酰亚胺（NCS）和二甲硫醚（Me2S，DMS）的作用下，再经碱处理可得相应的醛酮的反应。

二十二、过氧化酮氧化(Oxidation with Dioxirane)

丙酮与Oxone反应配制的甲基二环氧乙烷(DMDO)，可以用于烯烃的环氧化反应。另一种过氧化酮甲基三氟甲基二环氧乙烷(TFDO)的反应性是DMDO的600倍。

二十三、活性二氧化锰氧化

活性MnO2广泛用于氧化α,β-不饱和基团（三键，双键、芳香环）的醇，可选择性氧化烯丙式醇，条件温和，不会引起双键的异构化MnO2的活性及溶剂的选择对反应至关重要，常用的溶剂有二氯甲烷、乙醚、石油醚、己烷、丙酮等。

二十四、Moffatt氧化反应

通过DCC和DMSO氧化醇得到醛酮的反应，也被称为Pfitzner􀀐-Moffatt氧化。

二十五、硅烷氧化制备醇

常见的就这两类反应：

(Fleming-) Tamao (-Kumada)氧化反应

Fleming (-Tamao) 氧化反应

这两类氧化反应的方法基本上都是由Fleming和 Tamao发现的。对于二甲基苯基硅基的氧化，涉及的特殊机理，最初是由Fleming进行研究的。

二十六、Pinnick氧化

Pinnick氧化反应也被称为Lindgren氧化反应，这是一个选择性将醛氧化到相对应的羧酸的反应。

二十七、Griesbaum共臭氧化反应

Griesbaum共臭氧反应可以通过O-甲基肟和羰基化合物在臭氧中反应得到特定的四取代臭氧化物(1,2,4-三氧五环化合物)。

二十八、Criegee臭氧化反应

臭氧先对烯烃进行1,3-偶极环加成得到初级臭氧化物，重排得到

两性离子过氧化物，再一次1,3-偶极环加成生成最终的臭氧化物。

二十九、四氧化锇氧化

在催化量的四氧化锇和共氧化剂的存在下，烯烃被氧化成邻二醇。通过其他的试剂较难实现的烯烃转化成邻二醇通过此方法能很温和平稳的进行。尽管锇价格相对昂贵，也被频繁使用。

三十、亚硝酸钠和醋酐氧化示例

一个较实用的合成醛的方法，反应一般在室温下进行，反应时间较短，可氧化大部分伯醇、烯丙醇和苄醇，而且产率较高，副反应较少。一般仲醇很难反应，可能会生成亚硝酸酯。

三十一、Elbs氧化

此反应也被称为 Elbs过硫酸盐氧化，此反应与Boyland–Sims类似只是底物由苯胺变为苯酚，机理也与其类似。

三十二、Boyland–Sims氧化

碱性条件下利用过硫酸钾氧化苯胺在邻位引入酚羟基的反应。通常氧化优先发生在氨基的邻位得到邻羟基产物。苯酚类底物在相同条件下被氧化的反应被称为Elbs过硫酸盐氧化反应(Elbs persulfate oxidation)。

三十三、Oppenauer氧化

烷氧基金属盐催化剂催化下将二级醇氧化为酮的反应。

三十四、氧化反应之醇氧化为醛酮

汇总类

三十五、Wacker氧化反应

氯化钯和氯化铜催化下烯烃氧化得到酮的反应，少数情况下可以氧化为醛。

三十六、Dakin氧化反应

碱性条件下芳基醛酮通过过氧化氢氧化得到酚的反应。反应中先形成芳基甲酸或链状烷烃酸中间体进而皂化得到酚。反应机理同Baeyer–Villiger氧化类似。邻位和对位的给电子取代基 (NH2, OH)对反应有利。

三十七、Kennedy氧化环化反应

1992年Kennedy, R. M. 等人报道了5-羟基烯烃和氧化铼(VII) (Re₂O₇)反应得到2-羟甲基四氢呋喃的反应。

三十八、Baeyer–Villiger氧化

过氧化物氧化醛酮得到酯的反应。

三十九、TEMPO氧化

TEMPO = 四甲基六氢吡啶氧化物。2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基是一种很稳定的氮氧自由基，在此氧化反应中充当催化剂。

四十、Jacobsen–Katsuki环氧化反应

利用Mn(III)salen催化剂催化下氧化(Z)烯烃不对称合成环氧化物的反应。

四十一、史氏不对称环氧化反应

反式二取代的烯烃或三取代的烯烃在果糖衍生的手性酮催化下利用Oxone作为氧化剂进行不对称环氧化的反应。此反应的一大特点就是利用了有机催化剂。