动力学同位素效应—有机反应机理系列13 / 开普饭

Science公布的世界最前沿的125个科学问题第46为 " 水的结构" .氧气.氢气.水这些司空见惯的分子,既熟悉又陌生,我们对生命中最基础的物质的理解还有很多需要探索.新加坡南 ...

氢元素有三个兄弟,分别是氕.氘和氚,自然界中最多的是氕,占所有氢元素的99.99%,另外有155ppm的氢元素是氘,氚在自然界中含量极少,甚至可忽略不计.这三种氢元素只有氚是放射性同位素,可以释放β射 ...

虽然选择性抗氧化是氢气生物学效应最流行的假说,但存在明显不足,如无法全面解释氢气多种生物学效应,羟基自由基理论上也不应只选择与氢气发生反应.更有意思的是发现氢气具有预防损伤的作用,氢气预防效应不应该是 ...

化学反应动力学(1) 5.从动力学方程推测机理 5.1 活化络合体组成在不存在复杂级数的动力学方程中,其含有的元素组成代表了活化络合体的元素组成,活化络合体的原子个数分别等于速率方程中该原子的次幂数 ...

根据同位素取代位置的不同,动力学同位素效应可分为以下两类:主级动力学同位素效应(primary kinetic isotope effects)和次级动力学同位素效应(secondary kineti ...

次级动力学同位素效应则是指与同位素相连的键未发生断裂的反应所产生的同位素效应.如果同位素取代的位置位于反应中心上,所产生的动力学同位素效应称为a次级动力学同位素效应.例如以下SN1反应: 如果同位素取 ...

既然有机反应物中有同位素的存在会产生动力学同位素效应,那么以此类推就有平衡和溶剂动力学同位素效应. 1 平衡动力学同位素效应由于同位素的存在而造成化学平衡常数的差别,叫化学平衡同位素效应(Equil ...

生活环境会影响人,那有机反应介质会影响有机反应吗?反应介质除了参与分散反应物以外,还可以通过极性作用.氢键.静电作用和范德华力等非共价键作用,影响有机反应的反应速率.反应平衡甚至是反应机理.因此反应介 ...

前面我们详细介绍了动力学同位素效应的定义.基本表达式.分类以及数值大小与反应机理的关联等等.为了加深理解,这次专门结合一些反应实例,来介绍和讨论一下动力学同位素效应在有机反应机理研究中的作用. 实例1 ...

前面我们介绍了氢动力学同位素效应的基本表达式(1),那如果我们需要测量具体某一个反应的氢动力学同位素效应的话,我们应该用什么方法呢?通过测定所有过渡态或者反应物的振动自由基的频率计算出kH/kD显然十 ...

在有机领域,我们在讨论反应选择性的时候会经常提及两个概念即动力学控制和热力学控制.那什么是动力学控制和热力学控制呢?结合之前介绍的过渡态理论,我们可以更容易理解和掌握这两个概念.动力学控制:产物的比例 ...

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