动力学同位素效应实例分析—有机反应机理系列17 / 开普饭

光学活性的α-芳基-α-烷基羧酸及其衍生物是重要的生物活性分子.(S)-布洛芬.(S)-萘普生.(S)-酮基布洛芬.(S)-菲诺洛芬和(S)-氟比洛芬(图1)是广泛使用的非甾体类抗炎药.因此,需要发展 ...

诱导效应: 在有机化合物分子中,由于电负性不同的取代基(原子或原子团)的影响,使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移,使分子发生极化的效应,叫诱导效应.由极性键所表现出的诱导效应称做静态诱导效应, ...

我科学家首次发现电子角动量对化学反应的影响科技日报沈阳2月28日电 (记者郝晓明吴长锋)化学反应动力学是在原子.分子层次上,深入研究化学反应如何进行,以求得最终实现影响进而控制化学反应速率和选择反应 ...

化学反应动力学(1) 5.从动力学方程推测机理 5.1 活化络合体组成在不存在复杂级数的动力学方程中,其含有的元素组成代表了活化络合体的元素组成,活化络合体的原子个数分别等于速率方程中该原子的次幂数 ...

同位素标记底物拓展及应用同位素标记技术的底物拓展中反应达到平衡所需的时间以及转化率(先终标记产物的占比)与底物稳定阴离子的能力相关而与氧化还原能力关系不大,因此,他们猜测反应应该是通过直接脱羧或者形 ...

前面我们介绍了氢动力学同位素效应的基本表达式(1),那如果我们需要测量具体某一个反应的氢动力学同位素效应的话,我们应该用什么方法呢?通过测定所有过渡态或者反应物的振动自由基的频率计算出kH/kD显然十 ...

前面我们比较系统和完整地介绍了Hammett方程,为了加深对Hammett方程的理解,同时也是为了体现Hammett方程在有机反应机理研究中的重要作用.这里专门介绍一些实例,并对其中与Hammett ...

动力学同位素效应(kinetic isotope effects, KIE)被认为是最直接和有效的研究有机反应机理的方法之一,如应用动力学同位素效应我们可以知道某一特定键的形成或者断裂是否包含在反应的 ...

根据同位素取代位置的不同,动力学同位素效应可分为以下两类:主级动力学同位素效应(primary kinetic isotope effects)和次级动力学同位素效应(secondary kineti ...

次级动力学同位素效应则是指与同位素相连的键未发生断裂的反应所产生的同位素效应.如果同位素取代的位置位于反应中心上,所产生的动力学同位素效应称为a次级动力学同位素效应.例如以下SN1反应: 如果同位素取 ...

既然有机反应物中有同位素的存在会产生动力学同位素效应,那么以此类推就有平衡和溶剂动力学同位素效应. 1 平衡动力学同位素效应由于同位素的存在而造成化学平衡常数的差别,叫化学平衡同位素效应(Equil ...

生活环境会影响人,那有机反应介质会影响有机反应吗?反应介质除了参与分散反应物以外,还可以通过极性作用.氢键.静电作用和范德华力等非共价键作用,影响有机反应的反应速率.反应平衡甚至是反应机理.因此反应介 ...

在有机领域,我们在讨论反应选择性的时候会经常提及两个概念即动力学控制和热力学控制.那什么是动力学控制和热力学控制呢?结合之前介绍的过渡态理论,我们可以更容易理解和掌握这两个概念.动力学控制:产物的比例 ...

动力学同位素效应实例分析—有机反应机理系列17