独家BDO与丁二酸二甲酯联产(PBS最佳原料路线)成熟技术，意大利CONSER将在亚化BDO论坛发布...

意大利CONSER是全球唯一拥有从同一装置以顺酐为原料同时生产出DMS和BDO产品的成熟工业化技术的公司，而且其工艺具有投资省、生产运行成本低的特点。BDO与PBS类可降解材料产业链论坛2021将于6月10-11日在杭州召开。意大利康瑟将做大会报告，介绍独创性的BDO与丁二酸酯联产技术。注：本文由意大利康瑟(CONSER)公司供稿，略有删减，具体内容以6.10日意大利康瑟公司在论坛的发布为准。(附：CONSER公司同套装置从顺酐制BDO和DMS技术）为保证行文紧凑，在本文中缩写列明如下：缩写化学名称缩写化学名称BDO1,4-丁二醇DMMDMS马来酸二甲酯丁二酸二甲酯SA丁二酸SAN丁二酸酐PBS聚丁二酸丁二醇酯PBAT聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯一、全球可降解塑料之一PBS生产的现状在各种与BDO原料相关的可生物降解塑料(PBAT，PBSA, PBST, PBS)中，PBAT是目前全球产能最大的。但是由于对苯二甲酸单体中苯环的存在，虽然以BASF为代表的公司把其称为“全生物降解型”“可堆肥脂肪-芳香族共聚酯”。但是，许多专家仍然对PBAT的生物降解度存在疑问。相反，PBS的生物可降解度可以达到100%。而且，PBS既可以单独用作热塑性产品（具有与聚丙烯相似的特性），也可以与PBAT共混或与PLA共混使用，以生产各种最终产品。除了用作单一塑料以外，根据许多最终产品的特性，预计可以通过如下方式对PBS进行共混：PBS+PBAT共混物（混合比约为25％-75％）PBS+PLA共混物PBS+PBAT+PLA共混物因此，PBS塑料潜力巨大。然而，被认为比PBAT等其他可降解塑料更好的PBS，到目前为止在现实中仍无大规模工业化装置，全球产能很小，原因在哪里呢？这是因为之前在大家的普遍概念里、用于生产PBS的主要工艺路线是使用SA或SAN与BDO进行直接酯化聚合反应。而这种直接酯化聚合的生产路线，经过多家国际大公司（包括日本昭和电工、三菱化工等）投入巨大力量开发之后，一直没能突破以实现工业经济规模的产业化。日本昭和电工等公司尝试6~7年之后已经宣布放弃这种技术路线，日本三菱虽然在泰国投资欲建SA/SAN+BDO=PBS装置，也举步艰难。其原料也仅仅是基于千吨级的SA/SAN装置。CONSER自己也研究过顺酐加氢制SA/SAN，而且做过实验，深深得知其困难所在：无论是用水、还是采用其他GBL等做溶剂，反应温度必须控制得非常精准（只有10~20℃温差的调节范围）、否则会得到较多的副产物和杂质；催化剂的种类非常难选，几种选择性和转化率都满足的催化剂，却极易因为原料或产品组分的存在而中毒。二、 丁二酸二甲酯DMS+BDO生产PBS的现状和前景一种绕过SAN或SA，使用DMS和BDO生产PBS，以解决经济规模产业化难题的路线，开始浮出水面、开始被广泛关注。出现经济规模产业化的局面指日可待！1.    该原料路线的PBS产品性能方面的优势经过多家聚酯生产技术公司(如：欧洲某公司，扬州普立特公司等)分别进行的试验室实验及中试装置证实，DMS与BDO通过酯交换聚合反应生产的PBS，比SAN或SA与BDO直接酯化反应生产的PBS，更容易得到高分子量的PBS产品，并且端羧基、熔融指数、抗氧化性等物性指标都更符合下游产品的要求。2.     原料成本优势（导致生产运行成本优势）DMS的生产成本较低，低于BDO的生产成本。其中，成本最低的生产路线是采用CONSER的成熟工业化的顺酐酯化加氢法（见后述）；相反SA/SAN的万吨级生产规模、在全球多家化工公司历经了近10年的努力之后至今未面世，SA/SAN的生产成本高的难题，至今未被突破。3.     生产工艺导致的设备投资优势使用DMS代替SA作为PBS的原料，具有以下影响装置设计和投资成本的优势：3.1当使用SA作为原料时，在反应过程中，水将被释放。在存在水分和高反应温度下， SA具有很强的腐蚀性（SAN的腐蚀性缓解些），需要昂贵材质的设备。相反，由于DMS是酯类化合物，在酯交换反应生产PBS过程中，酯化后脱出甲醇；与水相比，甲醇很容易除去。（移走甲醇后，增加反应转化率）。DMS+BDO=PBS的工艺路线，对装置设备的材质要求低。3.2DMS可以很容易地以液体形式处理，而SAN/SA是固体（丁二酸酐固化点184°C）、需要设备先将其溶解在BDO后再进行酯化聚合反应。DMS不需要此步骤和设备。3.3当Conser的顺酐制DMS+BDO装置与PBS装置集成在一起时，甲醇和THF副产物的处理将完全与BDO装置整合（甲醇返回BDO装置作为原料，THF将由BDO装置中的THF精馏塔进行精制）。这又减少了PBS装置的投资。4.     生产运行成本的优势4.1与SAN/SA+BDO反应的选择性相比，使用DMS+BDO对PBS的反应选择性更高。对PBS的较高选择性将显着降低THF的产生。单单这一点，又可以使整个过程的经济性提高若干百分点；4.2从反应中释放出来的甲醇，可以回到CONSER的BDO装置中作为原料使用；4.3反应条件的区别：SA+BDO=PBS    反应温度：220℃以上DMS+BDO=PBS 反应温度：150~200℃DMS+BDO的反应条件更温和、能耗更低。5. DMS+BDO生产PBS的现状该原料路线的生产技术，目前在欧洲（比如：德国吉玛/德希尼布下属）和中国（比如：扬州普立特）已在做连续化生产的中试，中国某公司的50kg/小时连续生产装置已在安装、即将投运，并计划在2021年底开始建设2万吨工业化装置，目前工艺包已经编制完成。三、CONSER公司的DMS+BDO生产技术CONSER是全球唯一拥有从同一装置以顺酐为原料同时生产出DMS和BDO产品的成熟工业化技术的公司，而且其工艺具有投资省、生产运行成本低的特点。位于比利时Feluy的5万吨顺酐法BDO装置自1997年开车、在1999年扩产到11万吨/年后，一直稳定达标运行到至2007年因故关停，详细信息敬请垂询）CONSER的BDO工艺技术的酯化和加氢工段都非常优化，其中最具特色的是加氢工段、采用混合相加氢（氢气循环量是另一公司气相加氢法的1/6），加氢采用一步两级法，“一步”是指相同的压力，“两级”是指一级小加氢和二级大加氢的温度不一样。一级小加氢塔体积小、采用少量的高选择性(接近100%)贵金属催化剂将DMM中的C=C双键加氢饱和为DMS，在二级加氢塔中再采用铜基金属催化剂将DSM中的C=O双键加氢饱、生成BDO/THF(+GBL视需要)。

CONSER装置中的中间产品DMS, 过去并不是一个受关注的产品。最近两年DMS的下游应用才逐渐开发，DMS的价值才开始显出来。使用Conser工艺，从单一原料正丁烷（另加少量的氢气和少量甲醇）生产PBS的成本非常诱人。如果正丁烷制顺酐、顺酐制BDO / DMS装置和PBS装置位于同一地点，这三个装置还可以相互整合、投资更省。CONSER已于2021年3月在PCT申请了顺酐法经过酯化和加氢生产DMS的相关专利。图1展示的是CONSER从正丁烷到PBS的概念流程框图（图略）。图2显示了CONSER的顺酐制BDO装置的基本工况和考虑DMS联产的选项之间的区别（图略）。区别仅在于加氢单元和产品提纯精制单元中的较小变化，联产（甚至只产）DMS具有更少的投资成本。（按摩尔比在取出中间产物DMS后、剩余的DMS继续加氢得到BDO时相应的设备尺寸减小；只产DMS时、投资额最小）结论：按照CONSER工艺路线的设备情况和消耗指标测算，采用CONSER技术由正丁烷制顺酐，再由顺酐在同一装置制备DMS和BDO、由DMS和BDO生产PBS (这一段技术不由CONSER提供)，生产运行成本和投资额都比SAN(丁二酸酐)+BDO法优异，前景广阔。亚化咨询的资料显示，意大利CONSER公司于1969年在罗马成立，至今已有52年历史。CONSER提供的服务包括： 先进技术授权许可，工艺设计，研发，运行分析，脱瓶颈和升级改造等，除了提供独特的石油化工许可和技术，CONSER还提供节能挖潜和减少装置运行对环境的影响的解决方案等服务。会议日程安排：2021年6月10日星期四会议日程BDO/PBAT产业链发展分析——新疆蓝山屯河聚酯有限公司依托航天科技，打造节能环保精品——北京航化节能环保技术有限公司CO2制生物降解材料先进技术——NovomerBuss-SMS-Canzler薄膜蒸发技术及其在BDO/PTMEG行业的应用——Buss-SMS-Canzler炔醛法1，4-丁二醇装置工艺技术及工程设计优化——北京石油化工工程有限公司CONSER公司同一套装置产出PBS最佳生产工艺所需两种原料1,4-丁二醇和丁二酸二甲酯（顺酐法）——CONSE S.p.ABDO不同路线的经济技术比较——东华科技炔醛法BDO工艺技术分析——上海迪阳化学技术有限公司在碳达峰背景下，BDO不同生产路径的比较及展望——五环工程BDO与丁二酸技术与经济分析——惠生工程生物发酵法规模化生产生物基丁二酸工艺技术——山东兰典生物科技股份有限公司PBS聚酯共聚改性及降解性能调控——东华大学材料科学与工程学化纤所BDO生产可降解塑料PBS技术中试与工业化进展——窦氏化学废气废液协同治理技术在化工行业的工程场景应用——同智创新更多报告正在邀请中2021年6月11日星期五工业参观（详情敬请咨询）如果您有意向了解详情，欢迎您尽快与我们联系：陈经理18019140829 (微信同号），[e-mail]