第35届国初有机|Dyotropic重排反应
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全合成|(−)-Glaucocalyxin A
简介 北京大学药学院教授贾彦兴团队,开发了Mn(OAc)3辅助的炔酮自由基环化构建双环[3.2.1]辛烷结构,他们使用该方法首次完成来天然化合物(−)-glaucocalyxin A的全合成, 图片来 ...
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Angew:构建无环四取代氟立体中心的新途径-α氟酮的曼尼希不对称加成
背景介绍 众所周知,氟元素在药物结构中普遍存在,具有特殊的生物学效应.在全球众多的上市药物中,含氟药物超过200个,约占到上市药物的25%,而且近10年含氟药物的数量上升了10%.2018年美国FDA ...
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【人物与科研】云南大学金毅课题组Org. Lett.:单线态氧介导开环、闭环对环醚的双C(sp3)‒H官能化反应
导语 氢化苯并环醚作为众多生物学上重要的天然产物和合成化合物的结构核心,引起了许多化学家的兴趣.近日,云南大学金毅课题组报道了通过单线态氧介导的开环.闭环对环醚的双C(sp3)‒H官能化反应(图1). ...
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药物合成经典设计-六元环的合成
制备脂肪族六元环通常有三种方法:Diels-Alder反应法.Robinson成环反应法和芳香化合物还原法.每种方法可以得到带有特征性取代的六元环,在合成设计中应根据结构特征来选取合适的方法. 1 ...
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【全合成】杨震团队JACS:(+)-Waihoensene的不对称全合成
简介 之前,我们介绍过中国合成大牛杨震教授(点击阅读详情). 近期,杨震教授领导的团队报道了(+)-Waihoensene的不对称全合成.通过15步反应不对称全合成1,总收率3.8%. 该成果发表在J ...
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活性中间体卡宾及相关反应
卡宾(Carbene)是一类缺电子的中性活泼中间体,其中的碳原子外层只有六个电子,四个电子形成共价键,还有两个未成键电子.对卡宾化学的研究始于1950年,由于它在有机合成以及探讨某些反应机理方面很有价 ...
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立体化学与反应机理—有机反应机理系列23
化学反应过程中生成的活泼中间体和产物的立体化学是由反应机理决定的.因此,研究反应的立体化学结果,能够获得关于反应机理的重要信息.特别是周环反应等过渡态无电荷分离的协同反应,反应的立体化学由分子轨道对称 ...
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【有机】江苏师范大学石枫课题组Angew:有机协同催化实现2-吲哚醇与硝酮的(3+3)环加成反应
导读: 近日,江苏师范大学石枫教授课题组在Angew. Chem. Int. Ed.发表论文,通过6-氟异丙醇(HFIP)和手性磷酸(CPA)的协同催化,实现硝酮与2-吲哚醇的区域和对映选择性(3+3 ...
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三亚甲基甲烷环加成
三亚甲基甲烷环加成是三亚甲基甲烷(TMM)衍生物向双原子π系统的正式[3 2]环.虽然TMM本身过于活跃且不稳定而无法储存,但可以使用原位生成TMM或TMM合成子的试剂可以与适当的受体进行环加成反应. ...
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【人物与科研】上海有机所孟繁柯研究员课题组:钴催化高烯醇钴对环丙烯的不对称氢烷基化反应
导语 手性环丙烷是许多天然产物或生物活性分子中的关键结构单元,也是有机合成中的重要合成中间体.发展一种立体选择性的制备官能团化的环丙烷的方法对于复杂分子的合成与药物开发具有重要意义.此前报道过的对映选 ...
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【人物与科研】杭州师范大学徐利文课题组:硅手性中心的催化构建和多官能化手性膦配体的设计及其应用方面的系列性进展
导语 手性配体的创制是有机合成化学和不对称催化领域的重要且始终处于核心地位的研究方向.通过精确控制金属催化剂中手性配体的立体化学环境可以实现不对称催化的精准调控以制备具有优异的化学.区域和对映选择性的 ...
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立体效应—有机反应机理系列24
化学反应的立体化学进程是由过渡态的立体化学结构决定的.过渡态结构中原子或基团空间位置上的微小变化,可能引起过渡态能量的显著改变,从而影响反应的立体化学结果.影响过渡态空间结构的主要因素有立体效应和立体 ...
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【有机】南开大学赵东兵课题组ACS Catal:铱催化对映选择性C-H硅基化合成硅立体中心手性硅醇:一种新型配体骨架的开发
导语 在众多的有机硅烷中,作为甲醇类似物的硅醇因经常被用于催化.药物.超分子组装和表面修饰等领域而引起了广泛的关注(Figure 1a).然而,到目前为止,尽管高对映性的硅立体中心手性硅烷的构建受到越 ...
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北京大学深圳研究生院周建荣教授Org. Lett.:不对称多米诺Heck芳基化-烷基化反应
北京大学深圳研究生院周建荣教授课题组发展了一例钯催化非共轭环二烯的多米诺Heck芳基化和烷基化反应生成双取代反式环己烯结构的产物,对映体比例可以高达100:1至200:1.值得一提的的是,通过DFT计 ...