过渡金属卡宾配合物—有机反应机理系列44 / 开普饭

导语金属有机杂环化合物是有机合成和催化反应中的关键中间体,其分离.结构表征和反应一直是金属有机化学和配位化学的前沿研究内容.过渡金属有机杂环在过去几十年间得到了广泛研究,然而,由于缺乏合适的合成方法 ...

导语协同催化是通过一种催化剂活化亲核试剂,另一种催化剂活化亲电试剂,两个催化循环共同参与成键过程的合成策略.在众多协同催化的方式中,有机催化与过渡金属催化的结合提供了很多新颖的成键方法.目前膦酸与有 ...

卡拜类化合物一般是指含有碳原子和金属之间叁键的化合物,往往具有较高的活性,可以发生亲电.亲核.加成.消除.光化学等多种过程. 下图给出了卡拜配合物定性的轨道重叠图,这可以看出d-p相互 ...

卡宾(Carbene)是一类缺电子的中性活泼中间体,其中的碳原子外层只有六个电子,四个电子形成共价键,还有两个未成键电子.对卡宾化学的研究始于1950年,由于它在有机合成以及探讨某些反应机理方面很有价 ...

稳定的重氮化合物在过渡金属催化下可以发生交叉偶联反应, 不含吸电子基团的重氮化合物通常是不稳定的, 因此这类反应的适用范围窄.对甲苯磺酰腙在有机合成中的应用已经有60 多年的历史.它在碱的作用下通过B ...

在过渡金属催化反应中,利用新颖的配体与中心金属配位来催化反应可以有效地促进转化过程并实现转化.这主要是由于配体在反应中不仅仅起到稳定金属中心的作用,还可以通过自身电性和立体位阻的调控来有效地改善催化剂 ...

近年来,N-杂环卡宾(NHC)配位的过渡金属催化剂已经成为各种交叉偶联反应研究的热点.氮杂环卡宾可以和过渡金属形成稳定的C-M键,与传统的膦配体相比更加稳定,富电子. 对金属的配位能力强,并具有更好的 ...

导语有机催化剂与过渡金属协同催化模式由于能够实现单一催化剂难以驱动的化学转化,且能够实现立体发散性合成,而成为一种极具应用价值和发展潜力的策略.另一方面,氮杂卡宾类有机催化剂在现代有机合成中展现出了 ...

卡宾参与的反应可归为以下几类:环加成反应.插入反应.重排反应等. 1 环加成反应由于卡宾同时具有空轨道和孤对电子,因此其易与不饱和键发生环加成反应.主要是对碳碳双键的加成,制备环丙烷衍生物,但对C= ...

卡宾又叫碳烯,是碳原子上具有两个共价键和两个未成键电子呈电中性的活性中间体.卡宾有两种电子状态:单线态和三线态.如果两个未成键电子以相反的自旋处于同一轨道内,在光谱学上称为单线态.单线态卡宾的中心碳原 ...

由于卡宾的稳定性太差,所以我们在实际使用中,都是首先合成稳定的卡宾前体,其在一定条件下发生反应原位生成卡宾中间体.卡宾的形成方法主要分为两类:α-消除反应和热解或光解含一定形式双键的活性化合物. 1 ...

二氟卡宾是有机氟化学领域中一个非常重要的活性中间体,其在有机分子中引入二氟甲基.二氟亚甲基以及二氟烯基等官能团的反应中有着广泛应用.一方面,由于氟原子强的诱导效应,使得二氟卡宾碳中心非常缺电子:另一方 ...

有机化学是研究有机化合物及有机物质的结构.性质.反应的学科,是化学中极重要的一个分支,而其中有机化学反应是有机化学的核心,也是有机合成的基础.那一个有机反应是如何发生的呢,中间有经历了哪些复杂的变化? ...

对于某一特定的有机反应,如果我们知道其反应机理,那么我们该如何书写有机反应机理呢?为了便于理解和交流,化学家统一了反应机理的书写规则.一般可以通过两种方式来表示有机反应机理:(1)用符号表示:(2)用 ...

2016年,共享单车的兴起将共享的概念带入了人们的视野.2017年,共享经济进一步发展壮大,涉及行业不断增加,如共享单车.共享汽车.共享雨伞.共享充电宝等.同年,共享入选"2017年度中国媒 ...

在讨论有机反应的过程中,我们时常会用到过渡态和过渡态理论的概念.过渡态理论在有机反应机理的研究中起着至关重要的作用.如果说人们对有机反应机理的认识如同黑夜迷航的话,那么过渡态理论就像一座灯塔为我们照亮 ...

生活环境会影响人,那有机反应介质会影响有机反应吗?反应介质除了参与分散反应物以外,还可以通过极性作用.氢键.静电作用和范德华力等非共价键作用,影响有机反应的反应速率.反应平衡甚至是反应机理.因此反应介 ...

过渡金属卡宾配合物—有机反应机理系列44