卡宾的反应性—有机反应机理系列43 / 开普饭

杂环化合物的环内或环外杂原子和其取代基之间通过开环-关环交换位置异构化的反应被称为Dimroth重排.B. Rathke在进行三嗪类化合物研究时首先发现了此类重排,但其没有对其机理进行解释.1909年 ...

看到这个产物,可以通过产物的环结构判断出,发生了[1,3]偶极环加成反应,其中,[1,3]偶极体的产生方式至关重要.下面,我们先来总结一下[1,3]偶极环加成反应: 炔烃与叠氮化物发生Huisgen叠 ...

氧杂环丁烷作为偕二甲基和羰基的生物电子等排体,被广泛用于改善某些药物分子存在的溶解度低.代谢快等问题(Figure 1A).由氧杂环丁烷衍生的氧杂螺[3.3]庚烷具有独特的结构,同样广泛存在于各类先导 ...

烯酮分别和亚胺,烯烃或羰基进行[2 + 2]环加成得到β-内酰胺,环丁酮或β-内酯的反应. 反应机理反应实例参考文献 1. Staudinger, H. Ber. 1907, 40, 1145-1 ...

导语稠合的双环异恶唑啉骨架广泛地存在于天然产物及生物相关的分子中,并且还可以作为合成化学中的中间体.尽管人们已经开发出一些合成稠合的双环异恶唑啉骨架的方法,但是这些方法通常需要使用当量的有毒化学试剂 ...

导语烯烃与烷基卤代烃的区域选择性交叉偶联是构建复杂C(SP3)-杂化分子最强有力的策略之一.目前活化的烯烃与一系列卤代烃的加成均有人实现,而惰性烷基卤代烃和惰性烯烃由于其反应的活性低以及极性的不匹配 ...

看到这个底物,是不是想到了Dötz苯环化反应呢?(参见:每周一个人名反应(二))这个反应和Dötz苯环化反应的最大区别在于另一个底物,这里使用的是亚胺,而苯环化反应用的底物是炔.需要注意的是, ...

导语有机催化剂与过渡金属协同催化模式由于能够实现单一催化剂难以驱动的化学转化,且能够实现立体发散性合成,而成为一种极具应用价值和发展潜力的策略.另一方面,氮杂卡宾类有机催化剂在现代有机合成中展现出了 ...

导语协同催化是通过一种催化剂活化亲核试剂,另一种催化剂活化亲电试剂,两个催化循环共同参与成键过程的合成策略.在众多协同催化的方式中,有机催化与过渡金属催化的结合提供了很多新颖的成键方法.目前膦酸与有 ...

碳正离子具有很高的反应活性,其参与的有机反应主要包括以下三种:(a) 与亲核试剂反应:(b)消除a质子生成不饱和化合物:(c) 重排生成更稳定的碳正离子. 1 与亲核试剂反应由于碳正离子具有空轨道 ...

由于卡宾的稳定性太差,所以我们在实际使用中,都是首先合成稳定的卡宾前体,其在一定条件下发生反应原位生成卡宾中间体.卡宾的形成方法主要分为两类:α-消除反应和热解或光解含一定形式双键的活性化合物. 1 ...

卡宾又叫碳烯,是碳原子上具有两个共价键和两个未成键电子呈电中性的活性中间体.卡宾有两种电子状态:单线态和三线态.如果两个未成键电子以相反的自旋处于同一轨道内,在光谱学上称为单线态.单线态卡宾的中心碳原 ...

自由状态的卡宾由于碳原子的形式氧化态为+2价,碳原子周围只有6个价电子因而异常活泼,寿命极短,在合成中的应用有限.为了进一步稳定卡宾,并提高其反应活性和选择性,大部分研究者会在卡宾参与的反应中加入过渡 ...

二氟卡宾是有机氟化学领域中一个非常重要的活性中间体,其在有机分子中引入二氟甲基.二氟亚甲基以及二氟烯基等官能团的反应中有着广泛应用.一方面,由于氟原子强的诱导效应,使得二氟卡宾碳中心非常缺电子:另一方 ...

有机化学是研究有机化合物及有机物质的结构.性质.反应的学科,是化学中极重要的一个分支,而其中有机化学反应是有机化学的核心,也是有机合成的基础.那一个有机反应是如何发生的呢,中间有经历了哪些复杂的变化? ...

对于某一特定的有机反应,如果我们知道其反应机理,那么我们该如何书写有机反应机理呢?为了便于理解和交流,化学家统一了反应机理的书写规则.一般可以通过两种方式来表示有机反应机理:(1)用符号表示:(2)用 ...

2016年,共享单车的兴起将共享的概念带入了人们的视野.2017年,共享经济进一步发展壮大,涉及行业不断增加,如共享单车.共享汽车.共享雨伞.共享充电宝等.同年,共享入选"2017年度中国媒 ...

卡宾的反应性—有机反应机理系列43