【Name Rxn】Bartoli 吲哚合成

定义

由邻位取代硝基芳烃(或亚硝基芳烃)和烯基格氏试剂生成7-取代吲哚

通式

一般特点

1)当硝基芳烃没有硝基的邻位取代基时，反应得到所需吲哚的产率低或无产率;

2)邻位取代基的大小对反应的收率也有影响，空间上要求较高的基团通常会产生较高的收率;

3)通常使用简单的乙烯基溴化镁，但也可以使用取代烯基格氏试剂，它们产生相应的C2或C3位置取代基的吲哚;

4)当以亚硝基芳烃为底物时，只需要两种等价的格氏试剂

机理

Bartoli吲哚合成的机理尚不清楚，但G. Bartoli和同事成功地阐明了过程中的主要步骤：

第一步是将格氏试剂加到硝基的氧原子上，然后将生成的o -烯化产物快速分解得到亚硝基芳烃

亚硝基芳烃比起始的硝基芳烃反应性强得多，它被第二等价物格氏试剂攻击，生成o -烯基羟胺衍生物，该衍生物在一个简单的[3,3]-sigma过程中重排

重排的产物然后经历分子内亲核攻击，环结中的质子被格氏试剂的第三等价物除去。最后，酸性检查提供吲哚。

实例

1) DOI: 10.1021/ol034851y

2) DOI: 10.1021/ol401486s

3) DOI: 10.1021/ol802425m

4) DOI: 10.1021/jo0057396

5) DOI: 10.1021/acscatal.9b00470

  参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应

2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/

c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/

e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/

g) https://www.nature.com/natcatal/