基于自由基路径的不对称催化—有机反应机理系列33 / 开普饭

导语二茂铁化合物与炔烃的不对称碳氢键烯基化反应是构建具有面手性的烯基二茂铁衍生物最直接高效的方法之一.但是此类反应难度较大,目前仍缺乏有效的催化体系可以实现这一转化.近日,日本理化学研究所侯召民教授 ...

导语周剑教授课题组简介周剑教授课题组运用"协同活化"的理念,采用"双功能催化"和"多种催化剂协同催化"这两种实现协同效应的策略致力于&q ...

导读: 近日,江苏师范大学石枫教授课题组在Angew. Chem. Int. Ed.发表论文,通过6-氟异丙醇(HFIP)和手性磷酸(CPA)的协同催化,实现硝酮与2-吲哚醇的区域和对映选择性(3+3 ...

化解 Chem视频号生活化学&化学科普识别下方图片二维码快来关注我们吧化解 Chem 一起化解化学引言分享一个方法学研究成果,该文章发表在<JACS>期刊第一作作者是 ...

近年来,Engle课题组开发了双齿氨基喹啉(AQ或Q)导向基辅助的Pd催化的非活化烯烃与多种偶联试剂的官能化反应.此类反应通常涉及AQ辅助的亲核试剂对烯烃的亲核钯化过程,形成动力学上有利的五元/六元环 ...

近年来,1,3-二烯的选择性双官能化反应引起了合成界的广泛关注.研究人员利用手性有机金属催化剂已经完成了各种1,3-二烯的催化不对称双官能化反应(Figure 1a,左下图).最近,激发态化学已用于实 ...

导语手性配体的创制是有机合成化学和不对称催化领域的重要且始终处于核心地位的研究方向.通过精确控制金属催化剂中手性配体的立体化学环境可以实现不对称催化的精准调控以制备具有优异的化学.区域和对映选择性的 ...

引言第一作作者是Sharon Bell和Bettina Wu¨stenberg 通讯作者是Andreas Pfaltz教授该研究报道了非官能团化的烷基取代烯烃,在手性膦催化剂作用下,进行不对称氢化 ...

导语杂环化合物广泛应用于有机合成.农药.医药以及材料科学等领域.三组分叶立德构建/环加成串联反应可以由简单易得的原料出发,高效合成复杂杂环化合物.然而,该类反应还未见高收率高对映选择性的不对称报道. ...

根据潜手性的概念,可把不对称合成反应定义为:不对称合成反应指的是一个潜手性化合物通过它的潜手性部分转变为手性,得到含有不等量的手性立体异构体混合物的反应.不对称合成的选择性一般用对映体过量(enant ...

2001年诺贝尔化学奖就授予了美国的W. S. Knowles.B.Sharpless和日本的Ryoji Noyori,以表彰他们在手性催化氢化反应和手性催化氧化反应研究领域作出的重大贡献.下面我们就 ...

为了解释组成生物大分子的大量小分子为什么是同手性的,1953年Frank提出了不对称自催化(asymmetric autocatalysis)的概念,即生成的手性产物也是该反应的手性催化剂,使得这一对 ...

有机硅化物在材料科学.制药.有机合成等领域具有重要的应用价值.硅材料广泛应用于人类生活的方方面面,如电子电器.环境能源.生物医学.航空航天和建筑工业.在有机合成中,硅试剂有许多应用,如羰基和羟基的保护 ...

"如果您很穷,那么有富有邻居会很有帮助!"自由基的稳定也是相同的道理. 1 自由基自由基是指有一个未成对电子的原子或分子.大部分的自由基具有极高的反应活性,因此寿命极短.自由基是 ...

自由基的形成主要有三个方式:σ键的均裂. π键的激发.单电子还原或氧化. 1 σ键的均裂有机过氧化物和偶氮化合物分子中的氧氧键和碳氮键的键能很低,很容易均裂为自由基,常用来作为自由基反应的引发剂.常 ...

自由基具有很高的反应活性,其主要参与与p键的加成,裂解,夺取氢,复合,重排等.自由基参与的有机反应主要可以归纳为两种类型:(i) 生成更稳定的自由基:(ii) 夺取或者失去电子生成八隅体稳定结构. ( ...

自由基反应基于反应路径不同可以分为链式反应和非链反应. 1 自由基链式反应因自由基含未配对的电子,所以极不稳定,会从邻近的分子上夺取电子,让自己处于稳定的状态.这样一来,邻近的分子又变成一个新的自由 ...

如何证明一个反应包含自由基过程?如何证明该反应过程中自由基的结构?这就需要我们采取不同的实验方法进行自由基的检测和捕获.关于自由基的检测和捕获的实验方法主要包括:自由基捕获实验.自由基钟实验和EPR检 ...

基于自由基路径的不对称催化—有机反应机理系列33