每周一个全合成(9)(上)
相关推荐
-
碳正离子的反应性—有机反应机理系列38
碳正离子具有很高的反应活性,其参与的有机反应主要包括以下三种:(a) 与亲核试剂反应:(b)消除a质子生成不饱和化合物:(c) 重排生成更稳定的碳正离子. 1 与亲核试剂反应 由于碳正离子具有空轨道 ...
-
碳负离子
碳负离子是带负电荷的具有偶数价电子的粒子, 其负电荷(未共用电子对)定域在一个碳原子上.甲基负离子可看作是一切碳负离子的母体,各碳负离子可以烷基负离子来命名.由吸电子基共轭稳定化(-R 效应)的碳负离 ...
-
休克尔规则(Hückel规则)
Hückel规则(休克尔规则)是有机化学的经验规则,它指当闭合环状平面型的共轭多烯(轮烯)π电子数为(4n+2)时(其中n为0或者正整数),具有芳香性. 从凯库勒(Kekule)提出苯的环状结构,并发 ...
-
Wittig反应
上世纪50年代早期,G. Wittig和G. Geissler 报道了有关五价膦的研究,他们发现甲叉基三苯基膦 (Ph3P=CH2)和二苯甲酮反应可以当量的生成1,1-二苯基乙烯和三苯基氧膦(Ph3P ...
-
半频哪醇重排—有机反应机理系列40
当频哪醇中的一个羟基被较好的离去基团(如-Cl,-Br,-I,-OTs,-OMs,-SH)取代时,或者叔醇邻位是双键.环氧或者羰基时,其在一定条件下也可以产生碳正离子,然后重排生成对应的酮(醛),且重 ...
-
Pummerer重排
1909年,R. Pummerer发现在无机酸(如盐酸,硫酸)存在下加热苯基亚磺酰基乙酸可以得到苯硫酚和乙醛酸.后来发现此反应在各种此类化合物中普遍存在,因此现在通过亚砜转化为相应的α-取代硫醚的反应 ...
-
安息香缩合反应(Benzoin condensation)
氰基催化芳香甲醛缩合得到安息香类似物的反应.氰基负离子是一种非常特殊的催化剂,亲核性好,离去性好,与碳相连后具有很强的吸电子能力,可以极大的增强醛氢的酸性.现在此反应都改用噻唑鎓盐或N杂化卡宾催化,避 ...
-
Still–Gennari反应
Horner-Wadsworth-Emmons反应和Wittig反应是两个非常重要的制备(E)-构型烯烃的方法.1983年W.C.Still 和 C. Gennari第一次应用HWE反应的改进法由醛制 ...
-
方法|E. N. Jacobsen《Nature》:通过对映聚合催化SN1反应合成季碳中心
引言 第一作作者是Alison E. Wendlandt 通讯作者是Eric N. Jacobsen 该研究报道了通过对应聚合催化SN1反应,构建手性的季碳中心: 1 简介 季碳立体基中心是天然产物 ...
-
溶剂的选择—化学制药工艺学19
在化学制药合成中,绝大部分的反应都在溶剂中进行的.溶剂是一个稀释剂也是一个混合剂,它可以帮助反应传热或散热,并使反应分子能够均匀,增加分子间接触和碰撞的机会,加速反应的进行.为某一个化学反应选择溶剂时 ...
-
【人名反应】Bamford-Stevens reaction |醛酮制备取代烯烃
定义 碱(主要是 Na, NaOMe, LiH, NaH, NaNH2)催化分解醛和酮的芳基磺酰腙以生成烯烃,叫做Bamford-Stevens反应:当使用有机锂化物(或格氏试剂)作为碱时,则叫做Sh ...
-
Cadogan–Sundberg吲哚合成
Cadogan反应是指邻硝基苯乙烯1或邻硝基芪类化合物和亚磷酸三酯或三烷基膦反应生成氮宾2,接着环化生成吲哚3的反应.Sundberg 吲哚合成反应则是邻叠氮基苯乙烯4通过氮宾中间体2合成吲哚3的反应 ...