每周一个有机反应机理(八)
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引言 该研究第一作者为Guangbin Jiang,共同一作为Songjia Fang 通讯作者为华南理工大学教授吴婉卿(Wanqing Wu)和江焕峰(Huanfeng Jiang) 该研究报道了一 ...
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Sharpless胺基羟基化反应
Sharpless胺基羟基化反应是指烯烃和 N-卤代磺酰胺,-酰胺或-氨基甲酸盐通过OsO4作为催化剂顺式选择性的制备1,2-胺基醇的反应.对映选择性是通过加入二氢奎宁或二氢奎宁衍生物类手性配体实现的 ...
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半频哪醇重排—有机反应机理系列40
当频哪醇中的一个羟基被较好的离去基团(如-Cl,-Br,-I,-OTs,-OMs,-SH)取代时,或者叔醇邻位是双键.环氧或者羰基时,其在一定条件下也可以产生碳正离子,然后重排生成对应的酮(醛),且重 ...
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Dimroth重排反应
杂环化合物的环内或环外杂原子和其取代基之间通过开环-关环交换位置异构化的反应被称为Dimroth重排.B. Rathke在进行三嗪类化合物研究时首先发现了此类重排,但其没有对其机理进行解释.1909年 ...
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【人物与科研】烟台大学杨斌副教授课题组:基于Tf2O/DMSO体系的醇、酚、硫醇、硫酚类化合物与多种磷试剂的脱氢偶联反应
导语 含有P−O或P−S键的化合物不仅普遍存在于天然产物中,而且在药物化学.农业化学.材料化学等多个领域均有广泛用途.因此,近年来发展高效.便捷.普适性强的方法用以构筑P-O键和P-S键一直受到人们的 ...
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硅烷氧化制备醇
常见的就这两类反应: (Fleming-) Tamao (-Kumada)氧化反应 Fleming (-Tamao) 氧化反应 这两类氧化反应的方法基本上都是由Fleming和 Tamao发现的.对于 ...
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【有机】上海交通大学孙占奎组Nat. Commun.: 三组分自由基Mannich反应
氨基是一类非常重要的官能团,广泛存在于许多药物分子中.虽然极其重要,但是能够高效合成胺类结构的反应却极其有限.发展条件温和.高效的新方法仍然是一个非常重要的研究课题.在有机化学中,Mannich反应能 ...
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同位素标记法—有机反应机理系列22
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每周一个有机反应机理(15)
首先发生有机锂试剂与羰基的反应,这个反应很经典,羰基被转化为乙酰基,甲基化,形成卡宾配合物.卡宾配合物失去一个质子,直接发生亲核取代反应,再乙酰基的α-位形成烯丙基化产物,最终形成高烯丙基甲氧基卡宾. ...
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每周一个有机反应机理(11)
第一步的光照条件显然是自由基反应或者环加成反应,并且乙腈仅仅充当了溶剂,没有参与反应.而在第二步中,甲氧基没有出现在产物中,苯甲酸进入体系,从骨架可以推测,甲氧基进入了产物中.那么,甲氧基一定 ...
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每周一个有机反应机理(十)
注释: acetone:丙酮 DIBAL:二异丁基氢化铝,还原剂 显而易见,氯化锌作为路易斯酸,可以结合羰基,另一方面,1,3-二羰基化合物是一种螯合剂,作为双齿配体,例如乙酰丙酮可以和铜离子形成螯合 ...
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每周一个有机反应机理(九)
提示:naphthane:十氢化萘 这个底物首先发生经典的Claisen重排,得到酚类化合物: 由于第二步转化相当陌生,我们先来看第三个反应.由反应条件可以想到,这是一个过渡金属Rh催化的多米 ...
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每周一个有机反应机理(七)
看到这个底物,是不是想到了Dötz苯环化反应呢?(参见:每周一个人名反应(二))这个反应和Dötz苯环化反应的最大区别在于另一个底物,这里使用的是亚胺,而苯环化反应用的底物是炔.需要注意的是, ...
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每周一个有机反应机理(六)
这是一个手性化合物的转化,可以看到,反应是立体专一的,不存在消旋的情况.其次,底物是一个甲磺酸酯(-OMs),作用是将醇羟基变为好的离去基团.类似的化合物还有:三氟甲磺酸酐(Tf2O,-OH→-OTf ...
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每周一个有机反应机理(五)
这个反应的底物是:三甲基硅基保护的乙炔.我们看到正丁基在这个产物中没有出现,所以,这里的丁基溴化镁的作用是脱去乙炔的质子.格氏试剂的pKa是35左右,而乙炔则在25左右. 因此,第一步反应非常完全 ...
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每周一个有机反应机理(四)
首先,我们了解一下吲哚环系的性质. 吲哚的2-位和3-位均具有亲核性,其中3-位的亲和性更好一些,因为,吲哚从3-位进攻时,不需要破坏苯环的芳香性,而从2-位进攻时,则需要破坏芳香性.但是在这个例 ...
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每周一个有机反应机理(三)
当我们看到重氮甲烷衍生物时,应该可以想到重氮甲烷的几类反应: 1)类似卡宾的行为 2)和烯烃发生1,3-偶极环加成 3)与羧酸反应生成甲酯 当然,如果你对这个底物熟悉的话,可以想到这种试剂和醛反应,可 ...
