每周一个有机反应机理(一)
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过渡金属卡宾配合物—有机反应机理系列44
自由状态的卡宾由于碳原子的形式氧化态为+2价,碳原子周围只有6个价电子因而异常活泼,寿命极短,在合成中的应用有限.为了进一步稳定卡宾,并提高其反应活性和选择性,大部分研究者会在卡宾参与的反应中加入过渡 ...
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【人名反应】Bartoli indole synthesis |吲哚合成
定义 邻位取代硝基芳烃与乙烯基格氏试剂反应生成7-取代吲哚. 反应通式 起源与发展 1989年,G. Bartoli等人描述了取代硝基芳烃与过量的乙烯基格氏试剂在低温下的反应,经水溶液处理后得到取代吲 ...
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【Name Rxn】Bamford-Stevens-Shapiro 反应
定义 碱催化醛或酮的芳基磺酰基肼的分解,生成相应的烯烃,被称为Bamford-Stevens反应 当使用有机锂作为碱时,该反应被称为Shapiro反应 通式 一般特点 该反应最常见的应用为,使用两当量 ...
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【人名反应】Bamford-Stevens reaction |醛酮制备取代烯烃
定义 碱(主要是 Na, NaOMe, LiH, NaH, NaNH2)催化分解醛和酮的芳基磺酰腙以生成烯烃,叫做Bamford-Stevens反应:当使用有机锂化物(或格氏试剂)作为碱时,则叫做Sh ...
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【人物与科研】南京农大/新疆农大吴磊课题组:可见光诱导的乙烯基烯炔与磺酰氯的1,4-羟基砜基化反应研究--氯自由基的关键桥梁作用
导语 联烯是一类在天然产物中广泛存在的结构骨架,还能以其为合成子,通过简单合成构建许多药物或材料领域高价值的有机分子.近年来,过渡金属催化1,3-烯炔进行1,4-双官能化已经成为简洁高效地构建多取代联 ...
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二氟卡宾—有机反应机理系列45
二氟卡宾是有机氟化学领域中一个非常重要的活性中间体,其在有机分子中引入二氟甲基.二氟亚甲基以及二氟烯基等官能团的反应中有着广泛应用.一方面,由于氟原子强的诱导效应,使得二氟卡宾碳中心非常缺电子:另一方 ...
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Sharpless胺基羟基化反应
Sharpless胺基羟基化反应是指烯烃和 N-卤代磺酰胺,-酰胺或-氨基甲酸盐通过OsO4作为催化剂顺式选择性的制备1,2-胺基醇的反应.对映选择性是通过加入二氢奎宁或二氢奎宁衍生物类手性配体实现的 ...
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【人物与科研】南京工业大学毛建友课题组:氮杂环卡宾与钯协同催化的γ,δ-不饱和羰基化合物的合成
导语 协同催化是通过一种催化剂活化亲核试剂,另一种催化剂活化亲电试剂,两个催化循环共同参与成键过程的合成策略.在众多协同催化的方式中,有机催化与过渡金属催化的结合提供了很多新颖的成键方法.目前膦酸与有 ...
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卡宾的反应性—有机反应机理系列43
卡宾参与的反应可归为以下几类:环加成反应.插入反应.重排反应等. 1 环加成反应 由于卡宾同时具有空轨道和孤对电子,因此其易与不饱和键发生环加成反应.主要是对碳碳双键的加成,制备环丙烷衍生物,但对C= ...
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【人物与科研】河南师范大学郭海明教授课题组和上海有机所梅天胜课题组:电化学氧化铱催化苯甲酸与炔烃区域选择性环化
导语 绿色化学是未来合成化学的必然趋势,其宗旨是从根本和源头上最大可能地减少合成过程对环境和人类健康的影响.金属有机电合成作为一种绿色可持续的化学合成技术,其利用电动势驱动电子得失以实现氧化还原反应, ...
