化学工艺中可能产生危险性产物（副产物）的反应

反应液面上空环境）上进行系统分析和评估。

可能生成危险性产物（副产物）的反应如下;
1) 可能生成爆炸性产物（副产物）的反应。
2) 可能生成有毒有害产物（副产物）的反应。
3) 可能生成腐蚀性、刺激性产物（副产物）的反应。

一、可能生成爆炸性产物（副产物）的反应

Example 1：

HenryReaction）。然而硝基甲烷在强碱性条件下，自身可能会生成爆炸性极强的含能硝基乙醛肟。

取时，是伴随在产物中，还是在母液里，要做安全评估。

Example 2：

用MDSO或DMF做溶剂，在NaH强碱作用下，理论上有发生自身缩合反未知因素触发，后果将不堪设想，建议改换其他安全可靠的溶剂。

Example 3：

产物从除了一个原有的对热敏感的硝基外，还产生一个易开环聚合放热的环氧乙烷，因此反应后处理过程中需要注意如下几点：一是有机相浓缩的过程中确 保较低的旋蒸温度；二是浓缩后，处理产品不能接触金属，做好严密的个人防护；三是产品不能完全脱溶蒸干，以溶液的状态进行后续的反应。

Example 4：

Oxone 为过一硫酸氢钾复合盐，本身比较稳定，是使用方便的酸性氧化剂。然而，Oxone 除了氧化反应底物硫醚为砜外，还会氧化反应溶剂丙酮，使之生成具有爆炸性的过氧丙酮，因此溶剂替换为二氯甲烷或者乙酸乙酯更稳妥。即使这样，反应结束后有机相也要用 10%亚硫酸钠溶液将多余的 Oxone 彻底淬灭掉才更安全。

Example 5：

这样做，或加合适阻聚剂方可进行。

Example 6：

塞在高温下进行，危险性极大，另外，一定要用机械搅拌，才能充分搅拌起来。

二、可能生成有毒有害产物（副产物）的反应

Example 1：

反应需要做尾气吸收，并做在线 HCN检测。操作区域的氢氰酸气浓度报警和泄露警示监测有仪器和化学两种方法。仪器方法：可用便携式氢氰酸气体测定仪；化学方法：可用较精确的“联苯胺”法。

Example 2：

反应中有 HCN 和 NaCN钠充分吸收，并在负压的通风橱内完成所有操作，充分做好保护措施。

Example 3：

生过恶臭气味四溢，导致整栋大楼许多员工头晕恶心的事故。2M氢氧化底淬灭处理。

Example 4：

二氧化碳生成，注意防止因气泡带出液体而溢料。

Example 5：

三、可能生成腐蚀性、刺激性产物（副产物）的反应

Example 1：

该反应有氯化氢气体生成，反应式配平后就很明显。计算好反应底物的摩尔数，就能推算出有多少摩尔的氯化氢气体生成，这个反应不能用气球密闭（一般超过 4L就会涨破），要将生成的腐蚀性气体及时导出去，而且要有尾气吸收装置，用碱性溶液吸收。尾气吸收装置中间还要搭建一个缓冲安全瓶。后处理时，应将冷却后的反应液慢慢倒入搅拌的冰水里，期间会大量放热，注意冷却，避免溢出冲料。

Example 2：

三溴化硼及其反应副产物有强烈的腐蚀性，脱苄没有必要采用三溴化硼方法，建议采用氢化脱苄等温和的方法。

Example 3：

该反应在脱 Boc 后，游离胺会对钯有致毒作用，使钯失去活性，从而失去脱苄活性，所以要在酸性环境下进行。但是氢化瓶或者压力釜的压力表等金属元件大多不耐强酸，2M 盐酸的强酸性会腐蚀仪表器件，造成仪器过早损坏，而且也很危险。

可以再先用 2M 盐酸溶液脱 Boc，产品为弱酸性的盐酸盐，再去氢化室加氢 脱苄。氢化瓶或高压釜，偏酸性没有关系，但不能在强酸性环境下进行。

Example 4：

二氯甲烷、正己烷等合适溶剂。产物具有强烈催泪性，还可能有致癌性，需要做好个人防护。用碳酸氢钠淬灭，注意有大量二氧化碳气体生成而可能导致溢出冲料。

来源：化学经纬

编辑：化工人club